Глава 9
Катионы 1-бензопирилия, кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире и содержатся во многих вторичных метаболитах растений. Не последнее место среди них занимают антоцианины [[1]] и флавоны [[2]], которые известны под общим названием флавоноиды [[3]] и составляют основную часть пигментов лепестков цветов. Кроме того, многие производные флавонов и кумаринов [[4]] обладают заметным токсическим действием и другими физиологическими свойствами по отношению к животным, хотя эти соединения ...
| 9. | Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза Катионы 1-бензопирилия, кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире и содержатся во многих вторичных метаболитах растений ... |
| 9.1. | Реакции катионов бензопирилия Исследованию свойств 1-бензопирилиевых систем посвящено гораздо большее число работ, чем исследованию свойств изомерных 2-бензопирилиевых катионов. Это связано ... |
| 9.1.1. | Реакции с электрофильными реагентами Простые примеры реакций электрофильного или радикального замещения как в гетероциклическом, так и в гомоциклическом фрагментах бензопирилиевого катиона ... |
| 9.1.2. | Реакции с окислителями Полное окислительное разложение катионов флавилия использовалось ранее для структурного изучения природных соединений. Один из применявшихся для этих целей ... |
| 9.1.3. | Реакции с нуклеофильными реагентами |
| 9.1.3.1. | Реакции с водой и спиртами Вода и спирты легко присоединяются по положению 2, в некоторых случаях по положению C(4) с образованием хроменолов или их простых эфиров [[13]]. ... |
| 9.1.3.2. | Реакции с аммиаком и аминами Аммиак и амины присоединяются к катионам бензопирилия, и простые аддукты, образующиеся при присоединении вторичных аминов, могут быть выделены [[15]] ... |
| 9.1.3.3. | Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами Присоединение к катионам флавилия [[17]] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [[18]], ... |
| 9.1.4. | Реакции с восстановителями Каталитическое гидрирование флавилиевых солей реализуется обычно легко с образованием продукта восстановления гетероциклического фрагмента. При ... |
| 9.1.5. | Катионы алкилбензопирилия Атомы водорода алкильных групп, находящихся в α- и γ-положениях бензопирилиевых систем относительно положительно заряженного атома кислорода, обладают ... |
| 9.1.6. | 1-Бензопирилиевые пигменты; антоцианины и антоцианидины Антоцианидины — соединения, содержащие полигидроксифлавилиевый катион, — присутствуют в больших количествах в красных и синих пигментах ... |
| 9.2. | Бензопироны (хромоны, кумарины и изокумарины) |
| 9.2.1. | Реакции с электрофильными реагентами |
| 9.2.1.1. | Присоединение к атому кислорода карбонильной группы Присоединение протона к атому кислорода карбонильной группы приводит к образованию гидроксибензопирилиевых солей. Хромоны вступают в такие реакции ... |
| 9.2.1.2. | Замещение при атоме углерода Электрофильное замещение в кумаринах и хромонах может быть осуществлено в обоих циклах. В сильнокислых средах, например, при нитровании [[31]], ... |
| 9.2.2. | Реакции с окислителями Кумарины не обладают свойствами фенолов и достаточно стабильны к действию окислителей. Различные окислительные методы широко использовались для ... |
| 9.2.3. | Реакции с нуклеофильными реагентами |
| 9.2.3.1. | Взаимодействие с гидроксид-ионом Кумарины (также, как и изокумарины) количественно гидролизуются с образованием жёлтого раствора соли соответствующей цис-коричной (кумариновой) кислоты, ... |
| 9.2.3.2. | Реакции с аммиаком и аминами При реакции с аммиаком и аминами ни кумарины, ни хромоны не превращаются в соответствующие 2- и 4-хинолоны, однако при взаимодействии ... |
| 9.2.3.3. | Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами Реактивы Гриньяра присоединяются по карбонильной группе хромонов; образующиеся в результате такого превращения хроменолы под действием кислот ... |
| 9.2.3.4. | Металлоорганические производные Флавоны могут быть литиированы по положению C(3) [[47]]. 3-Бромхромоны и 4-бромкумарины успешно используются в реакциях сочетания, катализируемых ... |
| 9.2.3.5. | Реакции с восстановителями Кумарин и хромон при действии диборана с последующей обработкой щелочным раствором пероксида водорода превращаются в 3-гидроксихроман [[49]]. ... |
| 9.2.3.6. | Реакции с диенофилами; реакции циклоприсоединения Кумарины, в отличие от хромонов, выступают в качестве диенофилов в реакции Дильса—Альдера, хотя такие превращения обычно требуют относительно ... |
| 9.2.3.7. | Фотохимические реакции Фотохимические реакции кумарина интенсивно изучались. В отсутствие сенсибилизатора кумарин образует син-димер «голова к голове», а в присутствии ... |
| 9.2.8.8. | Алкилкумарины и алкилхромоны Метальные группы в положении 2 хромонов способны принимать участие в реакциях конденсации с альдегидами. Такие реакции нехарактерны для метальной ... |
| 9.2.3.9. | Флавоновые пигменты Флавонам, встречающимся в природе и весьма широко распространённым в растениях, присущ жёлтый цвет. Флавоны склонны накапливаться практически во всех ... |
| 9.3. | Синтез катионов бензопирилия, хромонов, кумаринов и изокумаринов Известно три основных подхода к синтезу 1-бензопирилиевых систем, кумаринов и хромонов, основанных на использовании в качестве исходных соединений ... |
| 9.3.1. | Синтез 1-бензопирилиевых систем |
| 9.3.1.1. | Из фенолов и 1,3-дикарбонильных соединений Простейшие реакции дикетонов с фенолами приводят к хорошим результатам только при использовании резорцина, поскольку вторая гидроксильная группа облегчает ... |
| 9.3.1.2. | Из орто-гидроксиарилальдегидов и орто-гидроксиарилкетонов Салициловый альдегид способен конденсироваться с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, при катализе кислотой или основанием. При использовании ... |
| 9.3.2. | Синтез кумаринов |
| 9.3.2.1. | Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот Синтез Пехмана Реакции фенолов с эфирами β-кетокислот [[70]], в том числе и циклических [[71]] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного ... |
| 9.3.2.2. | Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, то есть конденсации ароматического альдегида ... |
| 9.3.3. | Синтез хромонов из орто-гидроксиацилбензолов Большинство синтетических подходов к хромонам связано с предварительным получением 1-(орто-гидроксифенил)-1,3-дикетонов или их предшественников, и все ... |
| 9.3.4. | Синтез хромонов из орго-гидроксиарилалкинилкетонов орто-Гидроксиарилалкинилкетоны, образующиеся в результате катализируемой палладием реакции сочетания орто-гидроксиарилиодидов с терминальными ... |
| 9.3.5. | Синтез катионов 2-бензопирилия Первый синтез [[105]] незамещённого катиона 2-бензопирилия был связан с синтезом гомофталевого альдегида, необходимого для последующей катализируемой кислотой ... |
| 9.3.6. | Синтез изокумаринов Один из подходов к синтезу изокумаринов аналогичен изложенному выше подходу к синтезу 2-бензопирилиевых систем с той лишь разницей, что в качестве ... |
| 9.3.7. | Примеры синтезов некоторых важных катионов бензопирилия и бензопироновых систем |
| 9.3.7.1. | Хлорид пеларгонидина Первый пример синтеза хлорида пеларгонидина связан с использованием метилового эфира для защиты фенольной гидроксильной группы на стадии присоединения ... |
| 9.3.7.2. | Апигенин На приведённой ниже схеме представлены два различных синтетических подхода к апигенину. Современный подход связан с использованием избытка сильного ... |
Главы:
- Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
- Синтез ароматических гетероциклических соединений
- Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
- Пиридины: реакции и методы синтеза
- Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
- Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
- Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
- Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
- Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
- Пирролы: реакции и методы синтеза
- Тиофены: реакции и методы синтеза
- Фураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
- Индолы: реакции и методы синтеза
- Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
- Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
- Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
- 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
- 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
- Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
- Пурины: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
- Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
- Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
- Гетероциклы в действии
Фракционирование полимеров В книге ведущих специалистов в области физико-химии полимеров рассматриваются ...
Естествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) Популярная библиотека химических элементов" составлена из рассказов и заметок ...
