1,2,3-Триазол

26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

1,2,3-Триазол достаточно устойчив к N-алкилированию в нейтральных условиях, однако и алкилирование, и ацилирование, включающее образование N-анионов, происходит легко, но при этом часто образуются смеси 1- и 2-замещённых соединений [1] [4] [5]. При триметилсилилировании получают 2-триметилсилил-1,2,3-триазол, который может быть проалкилирован по положению N(1) с образованием 1-алкилпроизводных с отщеплением триметилсилильной группы [6].

Равновесная смесь N-ацетил-1,2,3-триазолов преимущественно содержит 2-ацетилизомер [7], возможно из-за неблагоприятного взаимодействия двух орто-расположенных неподелённых пар в 1-изомере, что соответствует расчётам, согласно которым 2Н-изомер более ароматичен [8]. При нагревании в сульфолане при 150 °C N-ацетильное производное превращается в оксазол, что имеет большое практическое значение [9].

Рисунок 1. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

1-Метил-1,2,3-триазол бромируется по положению 4, однако 2-метилизомер менее реакционноспособен и необходимо использовать железо в качестве катализатора [10]; такая пониженная реакционная способность, вероятно, связана с наличием двух иминных фрагментов. Незамещённый 1,2,3-триазол образует 4,5-дибромпроизводное с высоким выходом при взаимодействии с бромом при 50 °C [11]. Нитрование 2-фенил-1,2,3-триазола идёт в первую очередь по бензольному кольцу, а затем может происходить замещение по гетероциклу [12].

Рисунок 2. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Циклическая система 1,2,3-триазолов относительно устойчива к действию как окислителей, так и восстановителей, как показано ниже [13]:

Рисунок 3. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

N-Замещённые 1,2,3-триазолы могут литиироваться напрямую по атому углерода, но необходимо использование низких температур для предотвращения раскрытия цикла в результате циклореверсии [14] [15].

Рисунок 4. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

При обмене атома металла в 5-литий- 1-бензилокси-1,2,3-триазоле в реакции с иодидом цинка образуется относительно устойчивое цинковое производное, которое можно использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания. Соответствующее оловопроизводное менее устойчиво и его можно использовать только для катализируемого палладием ацилирования [16]:

Рисунок 5. Раздел 26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Как 4,5-дибром-1-метоксиметил-, так и 4,5-дибром-2-метоксиметил-1,2,3-триазол образуют 5-литийпроизводные при обмене с н-бутиллитием при −80 °C [11].


26.1.1.1. 1,2,3-Триазол

Список литературы к главе 26

Упражнения к главе 26


О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Свободные радикалы и цепные реакции / Москва, 1958 год. Издательство Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В представленном издании собраны литературные материалы по вопросам дискуссии о некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности, и изложены личные взгляды автора в этой области.О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Свободные радикалы и цепные реакции
Москва, 1958 год. Издательство Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...
Комплексная переработка многокомпонентных жидких систем / Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в химической промышленности и в смежных с ней отраслях. Особое внимание уделено созданию малоотходных технологий и замкнутых систем водопользования. Изложены методы расчёта гидромеханического, тепломассообменного и реакционного оборКомплексная переработка многокомпонентных жидких систем
Рассмотрена комплексная переработка многокомпонентных жидких систем в ...
Применение полимерных материалов в качестве покрытий / Широкое развитие производства полимерных материалов, постоянное улучшение их свойств и снижение стоимости способствуют применению этих материалов в качестве покрытий в различных отраслях народного хозяйства. В книге описаны основные виды полимерных материалов, предназначенных для нанесения на поверхПрименение полимерных материалов в качестве покрытий
Широкое развитие производства полимерных материалов, постоянное улучшение их ...
Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров / В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, таблетирования и прессования, литья под давлением, экструзии, пневматического формования, вальцевания, каландрования, производства изделий из слоистых и стеклонаполненных пластиков, напыления и сварки. Учебное пособие прСборник примеров и задач по технологии переработки полимеров
В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, ...