Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений

При синтезе гетероциклических соединений используется два типа электроциклических процессов: реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения и реакция Дильса — Альдера с участием азадиенов [6]. Последние обычно не приводят к образованию ароматических гетероциклических соединений, и, хотя имеют существенное значение, в этом разделе не будут рассматриваться.

1,3-Диполи обязательно содержат либо sp-, либо sp-²-гибридизованный центральный гетероатом. Среди прочих известны реакции циклоприсоединения азидов (N = N⁺—N^-—R), нитрилоксидов (R-C = N⁺-O^-) и нитрилилидов (R-C = N⁺-C^-R₂), в которых центральный атом — sp-гибридизованный атом азота, а также нитронов (R₂C=N⁺R-O^-), карбонилилидов (R₂C = O⁺-C^-—R₂) и азометинилидов (R₂C = N^+®-C^-—R₂), содержащих sp²-гибридизованный центральный атом азота.

Очевидно, что 1,3-диполярное циклоприсоединение приводит к образованию пятичленных гетероциклических соединений [7], причём, как показано выше, возможно образование тетрагидро-, дигидроструктур или ароматических молекул. 1,3-Диполярное циклоприсоединение алкенов с уходящими группами приводит к тому же результату, что и в случае алкинов.

Взаимодействие азидов в качестве 1,3-диполей с енаминами приводит к образованию 1,2,3-триазолов [8] в результате элиминирования из первоначально образующегося адцукта молекулы амина.

Большинство мезоионных соединений способно вступать в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения, причём последующее элиминирование малой молекулы, например, диоксида углерода, как в приведённом ниже примере, приводит к образованию ароматических гетероциклических соединений [9].

Глава 3

• 3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
• 3.1. Типы реакций, обычно используемые для синтеза гетероциклических соединений
• 3.2. Типичные комбинации реагентов
• 3.2.1.1 Синтез гетероароматических соединений
• 3.2.1.2. Синтез гетероароматических соединений
• 3.2.2. Вторая группа синтезов
• 3.3. Выводы
• 3.4. Электроциклические процессы в синтезе гетероциклических соединений
• 3.5. Нитрены в синтезе гетероциклических соединений
• 3.6. орто-Хинодиметаны в синтезе гетероциклических соединений

Дополнительно:

• Предисловие
• Введение
• Используемые сокращения