Электроциклические реакции

22.9. Электроциклические реакции

Существуют примеры превращения 1,2-азолов в их 1,3-изомеры при облучении, хотя такие процессы не находят широкого применения. Превращение цианпиразолов в цианимадазолы было изучено на примере 3-циан-5-дейтерий-1-метилпиразола: образующаяся при этом смесь соединений наводит на мысль о двойственном механизме процесса [60]:

Рисунок 1. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Подобным образом при облучении происходит превращение многих простейших пиразолов в имидазолы [61], фенилизотиазолов [62] и метилизотиазолов [63] частично в соответствующие тиазолы, а 3,5-диарилизоксазолов в 2,5-дизамещённые оксазолы [64]. 3-Алкоксиизоксазол подвергается необычному сужению цикла под действием хлорида железа(II) с образованием эфиров азирин-карбоновых кислот [65].

Рисунок 2. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Представляет интерес превращение 1,2-азолов, которые имеют в положении 3 трёхатомную боковую цепочку, оканчивающуюся двойной связью с гетероатомом, в изомерные системы с новым пятичленным гетероциклом [66], хотя не существует определённого мнения по поводу детального механизма этого процесса.

Рисунок 3. Раздел 22.9. Электроциклические реакции

Не существует примеров использования 1,2-азолов в роли азадиенов в реакциях циклоприсоединения. 4-Нитроизоксазол реагирует с диенами по связи C(4)-C(5) [67], а синтез аналогов пурина основан на взаимодействии 3(5)-амино-пиразолов с электронодефицитными 1,3,5-триазинами, причём присоединение идёт также по связи C(4)-C(5) пиразола, а в результате последующих отщеплений образуется ароматическое соединение [68].

Рисунок 4. Раздел 22.9. Электроциклические реакции


22.9. Электроциклические реакции

Список литературы к главе 22

Упражнения к главе 22

Глава 22

Дополнительно:


Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства) / В монографии впервые в мировой литературе систематизирован и обобщён обширный экспериментальный и теоретический материал по методам характеристики структуры сетчатых полимеров, методам описания различных процессов формирования полимерных сеток, связи их структуры и физико-механических свойств. ИзложСетчатые полимеры (синтез, структура, свойства)
В монографии впервые в мировой литературе систематизирован и обобщён обширный ...
Фотохимическое формование печатных форм / В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических превращений жидких фотополимеризующихся материалов на основе олигоэфиракрилатов и других полимеризационноспособных олигомеров в процессе изготовления из них печатных форм. Рассмотрены процессы формования печатающих и пробельных эФотохимическое формование печатных форм
В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических ...
Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева / В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении более 100 лет после открытия. В ней отражены три основных этапа в эволюции периодического закона: периодический закон и элемент, периодический закон и строение атома, периодический закон и строение ядра атома. В книге прПериодическая система химических элементов Д. И. Менделеева
В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении ...
Расчёты химико-технологических процессов / Изложены расчёты основных технологических процессов химической промышленности. Особое внимание уделено общим принципам и методам расчёта, определению кинетических параметров, расчёту реакторов различных типов.Расчёты химико-технологических процессов
Изложены расчёты основных технологических процессов химической промышленности. ...