Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Изоиндол [1], бензо[c]тиофен] [2] и изобензофуран [3] гораздо менее стабильны, чем изомерные им индол, бензо[c]тиофен и бензо[b]фуран. Это несомненно связано с их более низкой ароматичностью, что может быть оценено качественно с учётом того, что в этих [c]-системах шестичленный цикл представляет собой не полностью бензоидную систему. Из трёх незамещённых гетероциклов бензо[c]тиофен наиболее стабилен — он остаётся неизменным в твёрдом виде в течение нескольких дней при —30 °С, но в основном большинство химических превращений было проведено с замещёнными гетероциклами. Нестабильность проявляется в сильной склонности к присоединению таких реагентов, в результате присоединения которых образовывалась более ароматическая система, в частности, эти гетероциклы особенно склонны к присоединению диенофилов. Поэтому нет ничего удивительного в том, что для изоиндола возможно существование в виде альтернативного таутомера (1H-изоиндола, иногда называемого «изоиндоленином»), который имеет более полную бензоидную структуру и вносит ощутимый вклад в существующее равновесие [4].

Рисунок 1. Раздел 19. Изоиндолы, бензо[<em>c</em>]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Действительно, некоторые изоиндолы существуют в большей степени в виде таутомера с двойной связью C=N, например 1,3,4,7-тетраметилизоиндол [5], однако 1-фенилизоиндол преимущественно (~ 91 %) находится в виде 2H-таутомера [6]. Заместители в бензольном кольце оказывают влияние как на стабильность изоиндола, так и на положение таутомерного равновесия; так, например, 4,5,6,7-тетрабромизо-индол представляет собой стабильное кристаллическое соединение, существующее целиком в виде 2Н-таутомера [7]. Пивалоильный заместитель, хотя и удалён от гетероциклического кольца, может также стабилизировать изоиндол [8]. Положение такого таутомерного равновесия может меняться в зависимости от природы растворителя: растворители типа диметилскульфоксида сдвигают равновесие в сторону NH-таутомера, тогда как в протонных растворителях, например в спиртах, предпочтительно существование иминного таутомера.

Рисунок 2. Раздел 19. Изоиндолы, бензо[<em>c</em>]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза


19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза

Список литературы к главе 19

Упражнения к главе 19


Основы переработки реактопластов и резин методом литья под давлением / Книга посвящена экспериментальным и теоретическим исследованиям процессов, протекающих в реактопластах и резиновых смесях при их переработке в изделия методом литья под давлением. Основное внимание уделено процессам, протекающим в литьевой форме на различных этапах цикла формования изделий. КоличестОсновы переработки реактопластов и резин методом литья под давлением
Книга посвящена экспериментальным и теоретическим исследованиям процессов, ...
Полимеры в кинофотоматериалах / Приведены сведения о строении, химических и физико-химических свойствах полимерных составляющих кинофотоматериалов, включая целлюлозную, эфироцеллюлозную и полиэтилентерефталатную основы. Значительное внимание уделено желатине — основному полимеру светочувствительного слоя. Рассмотрены основные напрПолимеры в кинофотоматериалах
Приведены сведения о строении, химических и физико-химических свойствах ...
Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров / В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, таблетирования и прессования, литья под давлением, экструзии, пневматического формования, вальцевания, каландрования, производства изделий из слоистых и стеклонаполненных пластиков, напыления и сварки. Учебное пособие прСборник примеров и задач по технологии переработки полимеров
В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, ...
Сборник задач и упражнений по химии / Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой Министерством просвещения СССР. В него включено более 2 000 задач, которые учащиеся могут решать в классе и дома.Сборник задач и упражнений по химии
Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой ...