Азаиндолы

17.16. Азаиндолы

(Моно)азаиндолы (правильнее было бы называть их пирролопиридины), в которых один атом углерода в шестичленном цикле замещён атомом азота, представляют теоретический интерес в качестве прототипов бициклических систем, в которых электроноизбыточный цикл аннелирован с электронодефицитным. Подобные простейшие системы не встречаются в природе, однако полициклические соединения, такие, как вариолины, были выделены из губок.

Рисунок 1. Раздел 17.16. Азаиндолы

Простейшие азаиндолы выделяют из каменноугольной смолы или получают окислительным разложением карболиновых алкалоидов. Они представляют значительный интерес для медицинской химии как изостеры индолов, особенно в качестве азатриптаминовых аналогов и даже как дидезазапурины.

Рисунок 2. Раздел 17.16. Азаиндолы

Азаиндолы проявляют реакционную способность, типичную для обоих компонентов системы, но в меньшей и несколько видоизменённой степени: с более низкой электронной плотностью в пятичленном цикле и с повышенной электронной плотностью в шестичленном.

Разница в значениях pKa для протонированных по пиридиновому атому азота всех четырёх родственных систем демонстрирует степень «пуш-пул»-взаимодействия между двумя циклами. Например, разница в значениях pKa 5- и 7-азаиндолов подобна (но более ярко выражена) разнице в величинах pKa 4-аминопиридина (9,1) и 2-аминопиридина (7,2) соответственно, что частично объясняется более предпочтительным γ-взаимодействием между донорной и акцепторной группами в 5-изомере. Эти отличия в ещё большей степени проявляются в слабокислых растворах, таких, как растворы, используемые в реакции Манниха, где 5-азаиндол присутствует преимущественно в протонированном виде, тогда как 7-азаиндол — главным образом в виде свободного основания.

Рисунок 3. Раздел 17.16. Азаиндолы


17.16. Азаиндолы

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Радикальная полимеризация / Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых мономеров и радикальных реакций при получении полимерных композиций. Большое внимание уделено особенностям полимеризации, инициированной полифункциональными инициаторами, кинетике на глубоких стадиях превращения, технологРадикальная полимеризация
Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых ...
Справочник по пластическим массам (комплект из 2 книг) / Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит важнейшие сведения о пластических массах, выпускаемых промышленностью Советского Союза (по состоянию на вторую половину 1973 г.). В нем даны показатели физико-механических, теплофизических, электрических и химических свСправочник по пластическим массам (комплект из 2 книг)
Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит ...
100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969 / За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических элементов его значение многократно возросло и усилилось. Содержание закона углубилось и расширилось. Периодический закон служит путеводной звездой для современных фундаментальных и практических исследований в химии и ф100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...
Полистирол. Физико-химические основы получения и переработки / Книга посвящена получению, переработке и применению полистирола — крупнотоннажного полимера, занимающего ведущее место в мировом производстве пластмасс. В книге впервые предпринимается попытка научного подхода к технологии получения и переработки полимеров, который базируется на методах математическПолистирол. Физико-химические основы получения и переработки
Книга посвящена получению, переработке и применению полистирола — ...