Галогенирование

Главная /   — Далее   Главы / Галогенирование

17.1.4. Галогенирование

3-Галогеноиндолы и в ещё большей степени 2-галогеноиндолы — неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов β-галогенирования индолов: использование брома или йода (в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [22] даёт очень высокие выходы; эффективно также применение трибромида пиридиния; иодирование и хлорирование необходимо проводить в щелочных растворах, причём в последнем случае, по-видимому, первоначально идёт N-хлорирование с последующей перегруппировкой.

Взаимодействие 3-замещённых индолов с галогенами проходит более сложно: первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-галогено-3Н-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий её проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклеофилы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно образующимся 3-галогено-3Н-индолам и в результате последующей потери галогеноводорода давать 2-замещённые индолы в качестве конечных продуктов. Так, например, в водных растворах происходит присоединение воды с образованием оксиндолов (разд. 17.14.); аналогично при присоединении метанола получаются 2-метоксииндолы.

Прямое бромирование 3-замещённых индолов можно проводить с использованием N-бромсукцинимида в отсутствие инициаторов радикальных реакций [24]. 2-Бром- и 2-иодиндолы могут быть получены с очень хорошими выходами через α-литийпроизводные [25] (разд. 17.6.1.); 2-галогеноиндолы также образуются при взаимодействии оксиндолов с фосфорилгалогенидами [26]. При бромировании метилового эфира индол-3-карбоновой кислоты получают смесь 5- и 6-бромпроизводных [27]. Получение 3-иодиндола, который мгновенно стабилизируют в виде 1-фенилсульфонилпроизводного, по-видимому, включает первоначальное N-иодирование с последующей перегруппировкой [28].

Рисунок 1. Раздел 17.1.4. Галогенирование


← Предыдущий раздел

17.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...
Англо-русский словарь по химии и технологии полимеров / Словарь содержит около 30 тысяч терминов по химии мономеров, олигомеров, полимеров и вспомогательных продуктов, физике и механике полимеров, технологии производства, обработки и переработки полимерных материалов, а также по применению полимеров и полимерных материалов. Словарь предназначен для специАнгло-русский словарь по химии и технологии полимеров
Словарь содержит около 30 тысяч терминов по химии мономеров, олигомеров, полимеров ...
Физико-химические основы технологии химических волокон / В книге в краткой форме изложены физико-химические основы получения прядильных растворов и расплавов из волокнообразующих полимеров, а также формование, отделка, вытягивание, термообработка, крашение, стабилизация и модификация волокон. В отличие от существующих монографий и учебных пособий, посвящёФизико-химические основы технологии химических волокон
В книге в краткой форме изложены физико-химические основы получения прядильных ...
Лабораторный практикум по синтетическим каучукам / В книге описаны приёмы работы, техника эксперимента, основные приборы и оборудование, используемые в лаборатории синтетических каучуков. Основная задача книги — практическое ознакомление студентов с закономерностями процессов синтеза каучуков общего и специального назначения, методами получения и исЛабораторный практикум по синтетическим каучукам
В книге описаны приёмы работы, техника эксперимента, основные приборы и ...