Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Главная /   — Далее   Главы / Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Незамещённый индол можно пронитровать бензоилнитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты; реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успешно нитруются N-алкилиндолы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещённый индол [11]

Рисунок 1. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

2-Метилиндол нитруется бензоилнитратом с образованием 3-нитропроизводных [12], однако он может также гладко нитроваться смесью концентрированных азотной и серной кислот, но при этом образуются 5-нитропроизводные. Атака не идёт по гетероциклу; это объясняется тем, что в данных условиях происходит исчерпывающее протонирование 2-метилиндола.

Региоселективность атаки в ядра-положение по отношению к атому азота может означать, что определяющим в этом процессе является образование бисульфатного аддукта из 3Н-индолий-катиона, как показано на схеме. То, что нитрование 3Н-индолий-катиона идёт по положению 5, было независимо доказано с использованием подлинного 3,3-дизамещённого 3Н-индолий-катиона [13]. Если в положении 3 индола находится ацетильная группа, нитрование тетрафторборатом нитрония в присутствии хлорида олова(IV) идёт либо по атому C(5), либо по атому в зависимости от температуры реакции [14].

Рисунок 2. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Индолы быстро подвергаются электрофильному аминированию при взаимодействии с бис-(2,2,2-трихлорэтил)азодикарбоксилатом, и образующийся ацилированный гидразин разлагается в присутствии цинковой пыли, давая 3-ацил аминоиндол [15]

Рисунок 3. Раздел 17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами


← Предыдущий раздел

17.1.2. Нитрование; реакции с другими азотсодержащими электрофилами

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Теоретические основы переработки полимеров / В книге изложены современные теоретические представления об основных процессах переработки полимеров (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением, прокатка, раздув). Математические модели процессов построены с учётом специфики физических свойств полимеров, влияющих на основнТеоретические основы переработки полимеров
В книге изложены современные теоретические представления об основных процессах ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Колориметрические методы определения следов металлов / Книга является монографией из серии «Химический анализ» и известна читателю по первому изданию, вышедшему в свет в 1949 г. Настоящее издание дополнено автором. Из огромного материала автор отобрал наиболее проверенные и детально разработанные методы, а некоторые старые методы пересмотрел с учётом ноКолориметрические методы определения следов металлов
Книга является монографией из серии «Химический анализ» и известна читателю по ...
Переработка полимерных материалов / Книга представляет собой краткое руководство по технологии переработки полимеров в изделия. В ней в достаточно доступной форме рассмотрены вопросы подготовки сырья и изготовления изделий. Большое внимание уделено конструированию изделий из пластмасс, получению комбинированных материалов, размещению Переработка полимерных материалов
Книга представляет собой краткое руководство по технологии переработки ...