Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. 13.18.1.3.) с образованием фуранов

Рисунок 1. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Фейста-Бенари

Этот классический синтез основывается на первоначальной альдольной конденсации по карбонильному атому углерода 2-галогенокарбонильной компоненты. Циклизация происходит путём внутримолекулярного замещения галогена енольным атомом кислорода; в некоторых случаях [151] удаётся выделить промежуточно образующиеся соединения, что служит подтверждением такого механизма процесса.

Рисунок 2. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Важно отличать этот синтез от алкилирования енолята 1,3-дикарбонильного соединения 2-галогенокетоном, при котором происходит замещение галогена с образованием 1,4-дикарбонильного соединения, способного к дальнейшей циклизации [152]. По-видимому, отличие заключается в более высокой реакционной способности альдегидной группы в случае реакции Фейста-Бенари.

Рисунок 3. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

При присоединении аниона 1,3-дикарбонильного соединения к алленилсульфониевой соли с последующим замещением енолятом диметил-сульфида после перемещения двойной связи в цикл образуется фуран [153].

Рисунок 4. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

4-Пентиноны могут быть превращены в фураны под действием трет-бутилата калия [154] или метоксида бензилтриметиламмония [155]. Катализируемое основаниями 2-алкилирование 1,3-дикарбонильных соединений пропаргилга-логенидами с последующей циклизацией происходит in situ по типу 5-экзо-диг-процесса [156].

Рисунок 5. Раздел 15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений


15.13.1.4. Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 15

Упражнения к главе 15

Глава 15

Дополнительно:


Термодинамика полимеризации / Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — анионной, катионной и радикальной полимеризации, полимеризации с раскрытием цикла, поликонденсации, сополимеризации. В ней приводятся сведения о равновесных состояниях, энергиях активации и их влиянии на процессы полимеризацииТермодинамика полимеризации
Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — ...
100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969 / За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических элементов его значение многократно возросло и усилилось. Содержание закона углубилось и расширилось. Периодический закон служит путеводной звездой для современных фундаментальных и практических исследований в химии и ф100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...
Введение в химию комплексных соединений / Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии комплексных соединений. Оригинальный характер книги, в которой не только изложен фактический материал, но и намечаются проблемы для новых исследований, делает её также ценным пособием для преподавателей-химиков и научных работВведение в химию комплексных соединений
Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии ...
Синтетические гетероцепные полиамиды / Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение вех литературных данных, касающихся химии и физики синтетических гетероцепных полиамидов. В монографии не рассматриваются природные полиамиды (белки), однако в книге описаны синтетические полипептиды, имеющие огромное знаСинтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...