Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Комба

Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с ариламинами с высокими выходами приводит к β-аминоенонам, которые циклизуются под действием концентрированных кислот [90]. Стадия циклизации представляет собой электрофильное замещение с участием O-протонированного аминоенона, как показано ниже, с последующей потерей молекулы воды с образованием ароматических производных хинолина

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Применение этой реакции для получения 3-нитрохинолинов, не замещённых по положению 4, показано на приведённой ниже схеме [91]:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Конрада-Лимпаха-Кнорра

В этом методе синтеза, родственном синтезу Комба, в качестве дикарбонильных соединений используются β-кетоэфиры и в результате образуются хинолоны [92]. В реакции анилинов с эфирами β-кетокислот при комнатной температуре образуется кинетически контролируемый продукт — эфир β-аминоакриловой кислоты, циклизация которого приводит к 4-хинолону.

При проведении реакции при более высокой температуре образуется анилид β-кетокислоты и его дальнейшая циклизация приводит к 2-хинолонам. Эфиры β-аминоакриловой кислоты, циклизующиеся в 4-хинолоны, также можно получить в результате реакции анилинов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот [93] или с диэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты [94] [EtOCH = C(CO2 Et)2 → ArNHCH = C(CO2 Et)2].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

При наличии электроноакцепторных групп в бензольном кольце циклизация с образованием хинолиновой структуры проходит по приведённой ниже схеме. Для циклизации необходимо сильное нагревание субстрата; механизм образования цикла, вероятно, не включает стадию электрофильной атаки бензольного кольца и скорее всего может быть представлен как электроциклизация 1,3,5-3-азатриена [95].

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений


6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
Углеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы / Углеродные и другие жаростойкие волокна обладают поистине уникальными механическими и физико-химическими свойствами. Без преувеличения можно сказать, что прогресс в ряде областей техники оказался возможным благодаря появлению подобных новых материалов. Замечательными особенностями жаростойких, и в пУглеродные и другие жаростойкие волокнистые материалы
Углеродные и другие жаростойкие волокна обладают поистине уникальными ...
Химия свободных радикалов / Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, охватывающий главным образом органические реакции. Много внимания уделено прямым и косвенным опытным доказательствам. Автор везде, где можно, приводит доводы в пользу предполагаемого механизма. Так, например, одним из экспХимия свободных радикалов
Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...
Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, представляющих большой интерес для широкого круга исследователей, занимающихся ионным обменом, очисткой воды, выделением и очисткой редких металлов, фоточувствительными материалами и физиологически активными веществами. ООкислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры)
Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, ...