Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации

Рисунок 1. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Комба

Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с ариламинами с высокими выходами приводит к β-аминоенонам, которые циклизуются под действием концентрированных кислот [90]. Стадия циклизации представляет собой электрофильное замещение с участием O-протонированного аминоенона, как показано ниже, с последующей потерей молекулы воды с образованием ароматических производных хинолина

Рисунок 2. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Применение этой реакции для получения 3-нитрохинолинов, не замещённых по положению 4, показано на приведённой ниже схеме [91]:

Рисунок 3. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Синтез Конрада-Лимпаха-Кнорра

В этом методе синтеза, родственном синтезу Комба, в качестве дикарбонильных соединений используются β-кетоэфиры и в результате образуются хинолоны [92]. В реакции анилинов с эфирами β-кетокислот при комнатной температуре образуется кинетически контролируемый продукт — эфир β-аминоакриловой кислоты, циклизация которого приводит к 4-хинолону.

При проведении реакции при более высокой температуре образуется анилид β-кетокислоты и его дальнейшая циклизация приводит к 2-хинолонам. Эфиры β-аминоакриловой кислоты, циклизующиеся в 4-хинолоны, также можно получить в результате реакции анилинов с эфирами ацетиленкарбоновых кислот [93] или с диэтиловым эфиром этоксиметиленмалоновой кислоты [94] [EtOCH = C(CO2 Et)2 → ArNHCH = C(CO2 Et)2].

Рисунок 4. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

При наличии электроноакцепторных групп в бензольном кольце циклизация с образованием хинолиновой структуры проходит по приведённой ниже схеме. Для циклизации необходимо сильное нагревание субстрата; механизм образования цикла, вероятно, не включает стадию электрофильной атаки бензольного кольца и скорее всего может быть представлен как электроциклизация 1,3,5-3-азатриена [95].

Рисунок 5. Раздел 6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений


6.16.1.1. Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Список литературы к главе 6

Упражнения к главе 6

Глава 6

Дополнительно:


Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп / Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до сложных (от льюисовой валентности и ионной модели до аномерного эффекта и эффекта Яна-Теллера), использующихся в стереохимии, а также систематическому анализу особенностей и установлению закономерностей молекулярного строениМолекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп
Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Оборудование предприятий по переработке пластмасс / В книге рассмотрен весь комплекс оборудования, применяемого не только для изготовления изделий из пластмасс, но и для вспомогательных процессов переработки и подготовки композиций. Приведены классификация и технические характеристики оборудования, расчёты технологических параметров, поузловая характОборудование предприятий по переработке пластмасс
В книге рассмотрен весь комплекс оборудования, применяемого не только для ...
Полиуретановые эластомеры / В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно нового класса полимеров — полиуретановых эластомеров, характерной особенностью которых является отличная износостойкость в сочетании с высокой прочностью, эластичностью и твёрдостью. Рассмотрена связь между структурой эластоПолиуретановые эластомеры
В книге изложены вопросы, связанные с получением и применением сравнительно ...