1.3.2. Строение тиофена и фурана
Строение тиофена и фурана аналогично детально обсуждённому выше строению пиррола, с той лишь разницей, что в гетероцикл вместо группы NH включён атом серы или кислорода соответственно.
Гетероатом предоставляет одну пару электронов для образования ароматической системы, так же как и в случае пиррола, а другая пара электронов, не включённая в ароматическую систему, занимает sp2-гибридную орбиталь, расположенную в плоскости цикла. Канонические формы тиофена и фурана полностью аналогичны каноническим структурам пиррола. Однако большая электроотрицательность атомов серы и кислорода по сравнению с атомом азота определяют меньший вклад поляризованных канонических структур с положительно заряженным гетероатомом в истинное строение гетероциклических молекул.
Для тиофена и фурана мезомерное смещение электронной плотности от гетероатома к атомам углерода цикла не перекрывает индуктивную поляризацию молекул в результате смещения электронной плотности к гетероатому (определяемые индуктивной поляризацией дипольные моменты тетрагидротиофена и тетрагидрофурана, равные 1,87 и 1,68 D соответственно, все же больше, чем дипольные моменты соответствующих ароматических молекул). В целом, молекулы тиофена и фурана представляют собой диполи со смещением электронной плотности к гетероатому.
Больший атомный радиус серы — один из факторов, обеспечивающих большую стабильность (большую ароматичность) тиофена по сравнению с фураном и пирролом, поскольку углы связей в тиофене больше, и вследствие этого в некоторой степени снимается угловое напряжение. Кроме того, существенный дополнительный вклад в стабилизацию тиофена может вносить d-орбиталь атома серы.
1.3.2. Строение тиофена и фурана
Список литературы к главе 1
Глава 1
- 1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
- 1.1. Карбоциклические ароматические системы
- 1.1.1. Строение бензола и нафталина
- 1.1.2. Энергия ароматического резонанса
- 1.2. Строение шестичленных гетероароматических соединений
- 1.2.1. Строение пиридина
- 1.2.2. Строение диазинов
- 1.2.3. Строение катиона пиридиния и родственных систем
- 1.2.4. Строение пиридонов и пиронов
- 1.3. Строение пятичленных гетероароматических систем
- 1.3.1. Строение пиррола
- 1.3.2. Строение тиофена и фурана
- 1.3.3. Строение азолов
- 1.4. Строение бициклических гетероароматических соединений
- 1.5. Таутомерия гетероциклических систем
- 1.6. Мезоионные соединения
- 1.7. Некоторые спектральные свойства гетероароматических соединений
- 1.7.1. УФ-спектроскопия и спектроскопия видимой области (электронная спектроскопия)
- 1.7.2. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР)
Дополнительно:

Описаны синтез, свойства и строение комплексонов и комплексонатов металлов, ...

В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении ...

В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...

В сборник включены наиболее интересные статьи по теории и практике переработки ...